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一、引言
金屬顆粒的存在是影響鋰電池性能和安全性的一個(gè)重要因素,深入研究其作用機(jī)制和相應(yīng)的抑制策略具有重要的理論和實(shí)際意義且在《鋰離子電池正極材料的質(zhì)量管理》指出,鋰離子電池性能與正負(fù)極材料質(zhì)量相關(guān)。金屬雜質(zhì)會(huì)致電池自放電、失效甚至熱失控,檢測(cè)原材料異物很重要。
二、金屬顆粒對(duì)鋰電池的負(fù)面影響
(一)引發(fā)內(nèi)部微短路與自放電加速
1. 金屬顆粒作為導(dǎo)電異物進(jìn)入電池后,可能刺穿隔膜或在正負(fù)極間形成導(dǎo)電橋,導(dǎo)致局部微短路。
2. 在電池化成階段,金屬雜質(zhì)在電解液中發(fā)生氧化還原反應(yīng),正極中的金屬被氧化后遷移至負(fù)極還原為單質(zhì)金屬,反復(fù)沉積形成尖刺狀結(jié)構(gòu),進(jìn)一步刺穿隔膜,引發(fā)更嚴(yán)重的自放電和能量損失。
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(二)催化副反應(yīng)與電解質(zhì)分解
1. 電解液分解產(chǎn)生的 HF 與金屬鐵反應(yīng)生成導(dǎo)電性差的化合物,破壞 SEI 膜穩(wěn)定性。
2. 金屬離子在正負(fù)極間穿梭,持續(xù)消耗活性鋰離子,導(dǎo)致容量衰減。
3. 金屬催化電解液分解產(chǎn)氣,增加內(nèi)壓,同時(shí)釋放熱量可能引發(fā)熱失控鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
(三)促進(jìn)枝晶生長(zhǎng)與結(jié)構(gòu)破壞
1. 金屬顆粒作為異質(zhì)形核點(diǎn),加劇鋰/銅枝晶的生長(zhǎng),鋰枝晶刺穿隔膜造成惡性短路,銅枝晶穿刺風(fēng)險(xiǎn)更高。
2. 枝晶生長(zhǎng)引發(fā)電極材料體積膨脹,導(dǎo)致活性物質(zhì)粉化脫落,加速容量衰減。
(四)惡化電化學(xué)性能
1. 金屬反應(yīng)產(chǎn)物堵塞電極孔隙,阻礙鋰離子傳輸,劣化電子導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),導(dǎo)致內(nèi)阻增加。
2. 局部電流密度不均導(dǎo)致過(guò)電位升高,極化加劇,降低能量效率。
3. 金屬雜質(zhì)引發(fā)的副反應(yīng)不可逆消耗電解液和活性鋰,使循環(huán)壽命縮短。
(五)制造工藝相關(guān)影響
1. 極片分切產(chǎn)生的毛刺、焊接飛濺的金屬屑或環(huán)境粉塵污染等引入金屬顆粒。
2. 極片裁切邊緣的毛刺可能穿透常規(guī)隔膜。
3. 焊接工藝產(chǎn)生的金屬碎屑污染極耳區(qū)域,造成殼體短路。
4. 金屬顆粒降低隔膜擊穿電壓,增大局部電場(chǎng)強(qiáng)度。
三、抑制金屬顆粒負(fù)面影響的策略
1、材料凈化:控制電極材料金屬雜質(zhì)含量<50ppm,硅含量一般要控制在10ppm以下;采用磁選、酸洗等預(yù)處理方法。
2、隔膜增強(qiáng):使用陶瓷涂層隔膜(如 Al?O? 涂層)提升抗穿刺能力。
3、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì):采用三維多孔集流體(如銅網(wǎng))分散電流密度,抑制枝晶生長(zhǎng)。
4、電解液優(yōu)化:添加 LiPO?F? 等成膜劑,形成更穩(wěn)定的 SEI 層。
5、工藝控制:確保生產(chǎn)環(huán)境潔凈度達(dá) ISO 7 級(jí)以上,采用激光切割替代傳統(tǒng)分切以減少毛刺。
四、結(jié)論
金屬顆粒對(duì)鋰電池的影響貫穿其電化學(xué)循環(huán)的全過(guò)程,從微觀反應(yīng)到宏觀失效均存在顯著關(guān)聯(lián)。通過(guò)對(duì)其作用機(jī)制的深入研究和采取有效的抑制策略,有望實(shí)現(xiàn)更安全、高性能的鋰電池設(shè)計(jì)。