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深度剖析鋰電池電芯低容成因及應對之策

文章來源:PNAS普納斯能源官網 人氣:121 發表時間:2025-03-14 13:51:35
鋰電池電芯容量偏低是一個復雜的問題,涉及多個因素的相互作用。本文從正極材料、負極材料、電解液、隔膜、集流體、電極活性材料、電解液分解以及設計與工藝等多個方面,全面分析了導致鋰電池電芯容量偏低的原因,...
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鋰電池電芯容量偏低是一個復雜的問題,涉及多個因素的相互作用。本文從正極材料、負極材料、電解液、隔膜、集流體、電極活性材料、電解液分解以及設計與工藝等多個方面,全面分析了導致鋰電池電芯容量偏低的原因,并提出了相應的解決方案。通過對這些因素的深入探討,本文旨在為鋰電池電芯容量優化提供理論支持和實踐指導。


一、引言


鋰電池電芯容量偏低的問題卻嚴重制約了其性能和使用壽命。容量偏低不僅影響電池的續航能力,還可能導致電池性能的快速衰退。本文將從多個角度全面分析鋰電池電芯容量偏低的原因,并提出相應的解決方案。


二、鋰電池電芯低容原因解析


1. 正極材料的結構變化


正極材料在鋰離子脫出和嵌入過程中會發生結構變化,導致容量衰減。具體表現為:


相轉移和體相結構變化:正極材料在充放電過程中發生組分轉變,導致晶格參數變化和晶粒破碎,從而降低電化學性能。


氧化態變化:金屬元素在脫鋰過程中被氧化到高氧化態,進一步加劇材料的結構破壞。


2. 負極材料的結構變化


負極材料(如石墨和硅基材料)在循環過程中也會發生顯著變化:


SEI膜的形成與增厚:在首次充放電過程中,負極表面會形成SEI鈍化膜,這一過程不可逆,導致容量損失。


體積膨脹與粉化:硅基負極在脫嵌鋰過程中體積膨脹可達320%,導致材料粉化,進而引發容量衰退。


石墨化度降低:石墨負極在循環過程中石墨化度降低,導致離子和電子導電性下降,進一步加劇容量衰減。


3. 電解液與負極材料的不匹配


電解液與負極材料的匹配性對電池容量影響重大:


SEI膜不致密或不穩定:電解液與負極材料不匹配可能導致SEI膜過厚或不穩定,從而消耗大量活性鋰。


溶劑分子分解:某些溶劑(如PC)可能與石墨負極發生反應,導致石墨層剝離,進一步降低容量。


4. 隔膜退化


隔膜在電池中起到分隔正負極并允許鋰離子通過的作用,其退化會顯著影響容量:


孔隙堵塞:電解液分解物和活性材料顆粒可能堵塞隔膜孔隙,阻礙離子傳輸。


結構退化:高溫或循環過程中,隔膜結構可能發生退化,導致電池內阻增加。


5. 集流體腐蝕    


集流體(如銅箔)在過放電或循環過程中可能發生腐蝕:


銅溶解與沉積:過放電可能導致銅集流體溶解并沉積在負極表面,阻礙鋰離子嵌入和脫出。


內阻增加:集流體腐蝕會導致電池內阻增加,進一步降低容量。


6. 電極活性材料損失


電極材料在循環過程中可能發生機械應力導致的結構破壞:


晶格坍塌:鋰離子在正負極材料中的反復脫嵌會導致電極顆粒的機械應力,進而引起晶格坍塌。


活性材料脫落:機械應力還可能導致活性材料從集流體上脫落,進一步降低電池容量。


7. 電解液分解


電解液在循環過程中可能發生氧化或分解反應:


傳質能力下降:電解液分解會導致其傳質能力減弱,從而降低電池性能。


內阻增加:分解產物可能在電極表面形成不穩定的界面層,進一步增加電池內阻。


8. 設計與工藝問題


電池設計和生產工藝也可能導致容量偏低:


材料匹配不當:負極與電解液的不匹配可能導致析鋰現象,從而降低容量。


化成工藝優化不足:化成工藝的優化不足可能導致SEI膜不致密,進而影響電池性能。


隔膜選擇不當:使用低成本隔膜可能導致電池性能下降,尤其是在手工卷繞過程中可能引入缺陷。


三、解決方案


1、優化材料匹配:選擇與負極材料相容性良好的電解液,并確保材料界面性能的穩定性。


2、改進生產工藝:優化化成工藝,確保SEI膜致密均勻,同時提高漿料分散和涂布工藝的穩定性。    


3、提升電池設計:優化電池模組設計,減少環流現象,降低電池內阻。


4、開發新型材料:研究高導電性、低膨脹的負極材料(如硅碳復合材料),以提高電池循環穩定性。


四、結論


鋰電池電芯容量偏低是一個復雜的問題,涉及正極材料、負極材料、電解液、隔膜、集流體、電極活性材料、電解液分解以及設計與工藝等多個因素的相互作用。通過優化材料匹配、改進生產工藝、提升電池設計和開發新型材料等措施,可以有效解決容量偏低的問題,提高鋰電池的性能和使用壽命。未來的研究應進一步深入探討這些因素的相互作用機制,為鋰電池的性能優化提供更全面的理論支持和實踐指導。

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